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DIAGRAMME DE PREDOMINANCE DES ESPECES EN FONCTION DU PH DU MILIEU

Considérons le couple acido-basique A - B. A tout instant la relation correspondant à l’établissement de l’état d’équilibre :

sera vérifiée. Cette relation donne l’expression du rapport des concentrations des espèces A et B en fonction du pH :

log ( [B] / [A] ) = pH - pKa

De cette équation, on déduit facilement que par exemple :

si pH < pKa - 1 alors [B] / [A] < 0,1

La relation de conservation impose que [A] + [B] = C0 ; considérer dans ce cas que [A] » C0 correspond à une erreur sur [A] égale à D[A] = [B] ou une erreur relative D[A] / [A] = [B] / [A] < 0,1 soit une erreur inférieure à 10%
de même, si pH > pKa + 1, alors [B] > 10.[A].

On peut représenter ces inégalités sous la forme de graphiques que l’on appelle diagrammes de prédominance des espèces :

Représentation des concentrations (échelle linéaire) des espèces A et B en fonction du PH avec possibilité de faire varier le pKa :

Représentation des concentrations (échelle logarithmique) des espèces A et B en fonction du PH avec possibilité de faire varier le pKa

Ces diagrammes permettent en particulier de vérifier la validité de certaines approximations lors des calculs.

Exemple : l'acide phosphorique H3PO4 est un triacide dont les valeurs des constantes d'acidité sont égales à : pKa,1 = 2,1, pKa,2 = 7,0 et pKa,3 = 12,4. Le diagramme de prédominance relatif aux espèces issues de l'acide phosphorique est présenté dans l’animation ci-dessous :

Diagramme de prédominance des espèces en fonction du PH dans une solution contenant des espèces phosphatées

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